Ta część serii Total War przenosi nas w epokę europejskich wojen końca przełomu XVIII i XIX wieku. Wcielając się postać najsłynniejszego francuskiego generała, Napoleona Bonaparte, gracz stawi czoła siłom koalicji antynapoleońskiej i postara się podbić całą Europę. Otrzymujemy tutaj trzy kampanie osadzone w różnych okresach życia Napoleona. Kampania Włoska, opowiadająca o początkach kariery wojskowej Napoleona. Kampania Egipska gdzie trzeba się zmierzyć z siłami Imperium Osmańskiego, a także kampania Europejska, gdzie przeciwko Napoleonowi stają wszystkie ówczesne potęgi.
Oczywiście, nic nie stoi na przeszkodzie by stanąć po stronie koalicji i zmiażdżyć siły francuskie. Dodatkowo najważniejsze bitwy z epoki Napoleona można rozegrać poza trybem kampanii.
Napoleon: Total War posiada szereg usprawnień względem Empire’a, jak choćby poprawione bitwy, czy dodanie wpływu warunków pogodowych na skuteczność naszych żołnierzy. Dodatkowo jest to pierwsza odsłona posiadająca w pełni funkcjonalną kampanię multiplayer dla dwóch graczy. Niestety wszystkie te usprawnienia zostały okupione znacznie mniejszą mapą kampanii w stosunku do poprzednika.
